世界现代后期科技史-第18部分
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了由描述性“经验科学”向推理性科学,从宏观向微观,从定性向定量的重
大转变。
2.高分子化学与合成化学的发展
早在19世纪中叶,合成化学就已问世。如1845年,德国人柯尔柏(1818
—1884)利用木炭、硫黄、氯气和水,合成了有机化合物醋酸,这是第一个
从单质出发实现的完全的有机合成。之后,人们又合成了柠檬酸、苹果酸等
一系列有机酸。 1854年,法国人贝特罗合成油脂。
1861年,俄国人布特列罗夫(1828—1886)提出有关有机化合物的结构
理论,并根据这个理论合成了某些糖类化合物。另外,在这一时期还出现了
合成染料和合成硝酸等。虽然这些均为合成化合物,但都比较简单。1869年,
英国人把樟脑混杂在碳化纤维素之中制成赛璐珞。 1871年,德国人德莱赛
用木材纤维制成化学纸浆,以后被普遍用于造纸工业。到19世纪末的1892
年,德国人克鲁斯(1855—1935)等人用木纤维制成人造丝。这些都是利用
天然长纤维制成的,还不是合成制品。真正作为人工合成的高分子物质,首
先是在美国获得成功的。1909年,美国化学家巴克兰特用甲醛制成塑料,即
酚醛塑料,亦被命名为“巴克兰特塑料”。这是最早由小分子制成的高分子
化合物。
1920年,高分子化学与合成化学在发展中进入了一个新的阶段,可以
说,合成橡胶、合成塑料、合成纤维三大合成材料的迅速发展从此揭开了序
幕。
(1)合成橡胶
橡胶最初取自于植物的汁液,再经加工而为成品,以满足各种用途。在
南美及亚洲的热带地区遍布着橡胶园。早在19世纪,人们就意识到,树上
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流淌的胶汁可能有一定用处。最初,人们用橡胶作成的圆球进行玩耍,后来
又用橡胶做擦子,可抹擦铅笔的笔迹。到1839年,美国人古德依尔 (1800
—1860)偶然发现橡胶与硫黄混合,可使橡胶冷硬热粘的缺点得到克服,因
而使橡胶变得柔软而有弹性,于是橡胶制品便大大发展起来。其中一项最重
要的发明是英国工程师汤姆逊于1845年发明的汽车轮胎。
橡胶的用途越来越广,而天然橡胶的生产由于地域和产量的关系,很难
满足日益发展的工业生产和军事装备的需要。于是,不少国家开始着手研究
人造橡胶技术,以解决天然橡胶原料供应不足的问题。 19世纪上半叶,法
拉第(1791—1867)和李比希(1803—1873)等著名科学家就已投入这项研
究工作。在对天然橡胶化学组成的探求中,到19世纪末清楚了橡胶低馏物
的成分为CH,即异戊二稀,并由蒂尔登于1892年确定了它的化学结构式:
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从此便开始了用异戊二稀聚合成橡胶的研究。 1909年,德国化学家霍
夫曼和库特尔提出了异戊二稀热聚合专利。 1911年,德国的杜依斯堡完成
了橡胶的人工合成,并于次年合成橡胶制品——轮胎,送到纽约展出。
1895年,汽车用上了充气轮胎,交通运输从此得以飞速发展。橡胶也成
为重要的战略物资。在第一次世界大战期间,盛产橡胶的马来西亚亦成为战
略要地。当时,协约国的海军封锁海上通道,使德国无法得到天然橡胶的补
给。迫于这种情况,威廉二世下令,德国自己研制人工橡胶,以解决汽车轮
胎的急需。在生产人工橡胶的过程中,德国采用乙炔路线,由丙酮先合成二
甲基丁二烯,再聚合成“甲基橡胶”。在第一次世界大战期间,德国大约生
产了2500吨甲基橡胶。由于这种橡胶成本高、质量差,战后便停止了生产。
20年代中期,天然橡胶的价格受英、法等国的控制一再上涨。缺少天然
橡胶资源的美国、德国和苏联又重新加紧对合成橡胶的研究。 1928年,美
国化学家卡罗泽斯(1896—1937)和美籍比利时化学家纽兰德(1878—1936)
用乙炔作原料得到氯丁二烯聚合成“氯丁橡胶”。
1930年,德国和苏联先后改变了技术路线,采用丁二烯作单体,合成了
“丁纳橡胶”。1934年,德国采用“乳液共聚合”生产出“丁苯橡胶”和“丁
腈橡胶”。而丁苯橡胶的性能和天然橡胶很是相似。从此,人们可以用人工
合成橡胶的办法来应付天然橡胶的不足了。在第二次世界大战中,德国就是
以丁苯橡胶解决了天然橡胶原料不足的问题。
第二次世界大战中,日本占领了马来西亚,切断了美国天然橡胶的供应
线。美国不得不加速合成橡胶的研究,除了大量生产丁苯橡胶外,还建立了
合成橡胶的技术体系。
第二次世界大战前夕,全世界使用的基本是天然橡胶。而据不完全统
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计,第二次世界大战爆发后的1941年,全世界使用的橡胶中,124万吨为天
然橡胶,7。3万吨为合成橡胶;到1945年,天然橡胶使用量为26。3万吨,
合成橡胶使用量则达到86。5万吨。由此可见,合成橡胶在生产、生活和军
用方面所发挥的巨大作用。
(2)塑料的人工合成
工业的发展,需要性能更强的更多样的新材料来代替传统的材料。质量
好、价格低的适用材料,成为各国研究和追求的目标。早在19世纪60年代,
就有人悬赏征求象牙代用品。 1869年,美国的海亚特(1837—1920)利用
二硝酸纤维与樟脑混合得到柔韧并易于加工成型的硝化纤维塑料——赛璐
珞。这种新材料的物理特性酷似象牙。因此,人们用它来制作大量廉价的“象
牙制品”,后来又用来制作台球、玩具、衬衫领子等等。 1884年,美国人
伊斯曼用赛璐珞成功地制作了照相底片、电影胶片等。赛璐珞是最早投入大
规模生产的塑料,因此,它的发明在塑料加工工业上,有着重大的意义。但
它还不是真正意义上的人工合成塑料,而仅是一种天然纤维改性塑料。
合成塑料的研究最早当始于德国的拜耳(1835—1917)。1872年,拜耳
发现苯酚和甲醛在酸存在下,能形成树脂状物质。实际上,这是一种酚醛塑
料的雏形。后来,许多人进行了这一方面的研究,旨在得到一种可溶性虫胶
代用品。直到 1907年,美国人贝克兰德 (1864—1944)在前人工作的基础
上,以煤焦油为原料合成了最早的塑料——酚醛树脂。同时还制成了另一种
树脂,这就是既可溶又易熔的虫胶代用品。酚醛树脂可用于制作电气绝缘材
料。1910年,贝克兰德使酚醛树脂投入小规模生产。第一次世界大战结束后,
他又在世界各地开设分厂。1925年,他又改进了工艺方法。到1939年,世
界酚醛树脂的年产量已达20多万吨,生产能力已达到可观规模。到30年代,
有机化学建立了高分子链结构理论,并开始自由基聚合反应的理论研究,“连
锁反应”、“缩聚反应”等机理逐渐得到阐明,高分子聚合方法大为简化,
塑料工业由此得到迅速发展。
1928年以前,投入工业化生产的塑料仅有酚醛树脂。直到1937年以前,
酚醛树脂占据了世界塑料市场,可谓独领风骚。1912年,氯乙烯的聚合已经
实现,但因加工困难而未能投入生产。1928年,氯乙烯与醋酸乙烯共聚合成
功。美、德等国家于1935至1937年将其投入工业化生产。1932年,英国卜
内门公司又发现了磷酯脂增塑剂,并于1937年起大量生产聚氯乙烯。这种
热塑性塑料被用于制造化工设备以代替某些钢材,从此,聚氯乙烯很快就成
为产量最大的热塑性塑料。1927年,德国的罗姆—赫斯公司先后在德国、美
国生产了聚甲基丙烯酸甲脂即“有机玻璃。”英国帝国化学公司也进行了有
机玻璃的研究,希尔博士领导的研究小组,于1931年11月获得了专利。后
来,他们把专利转让给美国的杜邦公司。 1936年秋,杜邦公司开始生产有
机玻璃。在第二次世界大战中,这种有机玻璃被用来制作飞机座舱罩,效果
很好。
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德国在1930年、美国在1934年又开始生产聚苯乙烯用作优异的高频绝
缘材料。 1938年,美国的杜邦公司开始研制聚四氟乙烯,1950年终于取
得了成功,并将这种绝缘性能和耐化学腐蚀性能均属优异的塑料投入工业化
生产。
聚乙烯塑料的发明颇费周折。它是由乙烯在高压下聚合而成。英国帝国
化学公司在20世纪20年代派员到荷兰和美国学习压力效应技术。 1932年
1月,英国帝国化学公司的佩林等决定系统研究高压对化学反应的影响。
1933年3月,吉布森在进行乙烯和一氧化碳的混合物实验时发现丙烯醛
固体聚合物,在包含乙烯和苯甲醛的实验中又制成了可能是乙烯聚合物的白
色腊状固体,但因慑于高压乙烯爆炸问题而中断了研究工作。后来,解决了
安全问题,吉布森和佩林决定再次研究乙烯和一氧化碳的高压反应,但又由
于装置不能保持高压而失败。然而在拆卸装置时发现了少量白色粉末,它具
有和尼龙一样的优良性质,可制细丝和薄膜,并有化学稳定性和绝缘性。于
是他们在英国帝国化学公司登记了专利。这就是最初形成的聚乙烯。
由于聚乙烯需在高压下,并维持中等程度的反应温度才能制成,而能满
足这两个条件的设备,当时的技术状况是很难办到的。因此,聚乙烯实现工
业化生产的技术条件远未成熟。 1935年,英国卜内门公司的弗塞特经过数
年实验后,终于制成高压聚乙烯,并于1939年投入工业化生产。由于聚乙
烯的特有性能和大规模生产的实现,使这种材料成为制造海底电缆和高频雷
达设备的重要原料。后来,德国化学家齐格勒 (1898— )发现了在常温
常压下制造聚乙烯的新方法,更是大大促进了聚乙烯生产的发展。
塑料问世之后,发展极为迅速,产量、品种不断增加,用途不断扩大。
在工业生产和社会生活领域中,塑料逐渐代替金属、木材和水泥,发挥着越
来越大的作用。
(3)合成纤维
几千年来,大自然恩赐的天然纤维是人们衣着穿戴的主要原料,如植物
纤维棉、麻,动物纤维羊毛、蚕丝等。随着人们物质文化生活水平的不断提
高,天然纤维已不能满足人们的需要。科学技术的发展,不断创造着奇迹,
而化学创造的奇迹——化学纤维实现了“人工制丝”的梦想,弥补了天然纤
维的不足。
化学纤维在发展中经历了人造纤维和合成纤维两个阶段。用某些天然高
分子化合物或其衍生物为原料制成的纤维总称人造纤维。19世纪末,化学成